物聯(lián)網(wǎng)與 5G 等高頻通信技術(shù)的快速發(fā)展,對低成本、環(huán)保且具有低介電性能的射頻基板提出了迫切需求,尤其是在 Sub-6 GHz 頻段的一次性應(yīng)用場景,如微醫(yī)療設(shè)備、物流追蹤、智能包裝中,基板需兼顧介電穩(wěn)定性、機械性能、印刷適應(yīng)性與環(huán)境友好性。纖維素作為地球上儲量豐富的天然聚合物,具有成本低廉、可降解、處置方式多樣的天然優(yōu)勢,成為替代傳統(tǒng)石油基聚合物的理想候選 —— 后者雖介電性能優(yōu)異,但環(huán)保性不足,難以支撐一次性應(yīng)用。
傳統(tǒng)纖維素基材料存在顯著技術(shù)瓶頸:天然纖維素介電常數(shù)偏高,商用紙張為追求強度犧牲了孔隙率,介電常數(shù)仍達(dá) 3.2 左右,且纖維結(jié)構(gòu)固定無法進(jìn)一步優(yōu)化。纖維素衍生物雖可通過溶液成膜改善介電性能,但需額外造孔步驟,制備工藝復(fù)雜且會降低生物降解性;同時現(xiàn)有纖維素基基板制備要么依賴高成型壓力,要么存在重金屬殘留、介電常數(shù)調(diào)控困難等問題,難以同時滿足低介電(εr 2-3)、良好機械性能、印刷適配性及安全處置的綜合要求。
針對上述問題,由武漢理工大學(xué)等組成的研究團(tuán)隊利用澤攸科技的ZEM系列臺式掃描電鏡進(jìn)行了系統(tǒng)研究,該團(tuán)隊核心創(chuàng)新在于通過 TEMPO 介導(dǎo)氧化增強纖維素紙漿水分散性,經(jīng)真空過濾與熱壓干燥制備出介電常數(shù)可在超低 k(~2)至低 k(~3)間靈活調(diào)控、機械性能媲美商用復(fù)印紙、印刷適配性優(yōu)良且可通過焚燒或再分散安全處置的氧化纖維素手抄紙,為 Sub-6 GHz 頻段一次性印刷電子基板提供了低成本環(huán)保解決方案。


氧化度調(diào)控:纖維結(jié)構(gòu)優(yōu)化與基材基礎(chǔ)性能奠定
為解決傳統(tǒng)纖維素基材成型壓力高、機械性能與介電性能難以兼顧的問題,研究團(tuán)隊通過 TEMPO 介導(dǎo)氧化技術(shù)制備了不同氧化度的纖維素紙漿(TOC-0.25 至 TOC-1.0),并經(jīng)真空過濾與 1.2 kPa 低壓力熱壓干燥形成手抄紙(TOCP)。借助澤攸科技掃描電子顯微鏡對 TOCP 的表面與斷面形態(tài)進(jìn)行觀察,清晰呈現(xiàn)了氧化度對纖維結(jié)構(gòu)的調(diào)控作用:低氧化度的 TOCP-0.25 纖維橫向尺寸更大,上表面形成豐富孔隙結(jié)構(gòu)。
隨著氧化度升高,纖維橫向尺寸逐漸減小,纖維間纏結(jié)與相互作用增強,促使基材形成更致密的堆疊結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)優(yōu)化不僅使 TOCP 的拉伸強度高達(dá) 37.0 MPa,媲美商用復(fù)印紙的 34.6 MPa,斷裂伸長率提升至 7.4%,遠(yuǎn)超商用紙的 1.6%,還為后續(xù)介電性能調(diào)控奠定了結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。

圖 氧化纖維素手抄紙(TOCP)(A)、共混復(fù)合 TOCP(B)及堆疊復(fù)合 TOCP(C)的過濾與干燥流程簡化示意圖

圖 氧化纖維素手抄紙(TOCP)樣品的上表面形貌(A),圖中紅色虛線和藍(lán)色虛線分別代表 TOCP-0.25 中的大孔和小孔;TOCP 樣品的下表面形貌(B);TOCP 樣品的 TEMPO 氧化纖維素(TOC)纖維尺寸分布(C)
孔隙與介電協(xié)同:從單一基材到復(fù)合結(jié)構(gòu)的性能可調(diào)
針對高頻通信對低介電基材的精準(zhǔn)需求,研究團(tuán)隊重點探究了氧化度與孔隙結(jié)構(gòu)的協(xié)同作用對介電性能的影響。通過汞侵入法(MIP)測試發(fā)現(xiàn),TOCP 的孔隙率隨氧化度升高從 51.9%(TOCP-0.25)降至 7.7%(TOCP-1.0),對應(yīng)的 2 MHz 下介電常數(shù)從 2.0(超低 k)逐步升高至 3.02(低 k),且所有樣品的介電損耗均低于 0.1。

圖 軟木漂白硫酸鹽紙漿(SBKP)與氧化纖維素手抄紙(TOCP)樣品的纖維尺寸分布統(tǒng)計結(jié)果

圖 軟木漂白硫酸鹽紙漿(SBKP)與氧化纖維素手抄紙(TOCP)樣品在不同溫度熱氧化處理后的顏色對比,及紙漿與 TOCP-1.0 熱氧化樣品在 1800?1600 cm?1 區(qū)間的 FTIR 擬合曲線(A);TOCP 樣品的柔韌性與拉伸性能(B);TOCP/EC 樣品的疏水改性流程、FTIR 光譜及水接觸角(C)
為進(jìn)一步拓展性能適配范圍,團(tuán)隊通過混合不同氧化度 TOC或堆疊濾餅構(gòu)建復(fù)合結(jié)構(gòu),實現(xiàn)了介電常數(shù)在 2.0-3.0 區(qū)間的靈活調(diào)控,其中堆疊結(jié)構(gòu)的介電性能可通過串聯(lián)電容模型精準(zhǔn)預(yù)測。此外經(jīng)乙基纖維素(EC)改性后,TOCP/EC 樣品的介電性能保持穩(wěn)定,同時具備約 70° 的靜態(tài)水接觸角,滿足實際應(yīng)用中的防水需求。
應(yīng)用適配與環(huán)保閉環(huán):印刷性能優(yōu)化與安全處置實現(xiàn)
為推動基材在 Sub-6 GHz 印刷電子中的實際應(yīng)用,研究團(tuán)隊聚焦印刷適配性與環(huán)保處置兩大核心需求。澤攸科技掃描電子顯微鏡觀察證實,TOCP底部表面因真空過濾過程中與 PTFE 濾膜緊密貼合,形成了致密光滑的結(jié)構(gòu),有效減少了印刷時的油墨滲漏,提升了圖案精度。通過絲網(wǎng)印刷制備的圖形片電阻低于 15 mΩ/sq,滿足射頻應(yīng)用的導(dǎo)電需求。而 EC 改性進(jìn)一步密封了基材表面孔隙,避免了油墨滲透對介電性能的影響。在處置方式上,該手抄紙可通過焚燒實現(xiàn)無害化處理,也可通過再分散分離銀圖案與纖維素,實現(xiàn)資源回收,形成 “制備 - 應(yīng)用 - 處置" 的環(huán)保閉環(huán)。


圖 TOCP-0.25、TOCP-0.5、TOCP-0.75、TOCP-1.0 及 TOCP-1.0/EC 樣品的印刷圖案數(shù)碼照片(A),印刷圖案包含星形單元、圓形單元、方形單元及謝爾賓斯基地毯單元;TOCP/EC 樣品的焚燒處理流程(B);TOCP/EC 樣品的再分散處理流程(C)
澤攸科技ZEM系列掃描電鏡是一款集成度高、便攜性強且經(jīng)濟實用的科研設(shè)備。它具備快速抽真空、高成像速度、多樣的信號探測器選擇,適用于形貌觀測和成分分析,還能適配多種原位實驗需求。該設(shè)備對安裝環(huán)境要求低,不挑樓層,操作簡單,非專業(yè)人士也能快速上手,能夠更廣泛地應(yīng)用于新材料研發(fā)、生命科學(xué)、失效分析、工業(yè)質(zhì)檢等多個領(lǐng)域,為廣大科研院所和企業(yè)用戶提供了一套兼具高性能與高性價比的強大微觀表征解決方案。

圖 澤攸科技ZEM系列掃描電鏡
澤攸科技專注于掃描電子顯微鏡、原位測量系統(tǒng)、臺階儀、納米位移臺、光柵尺、探針臺、電子束光刻機、二維材料轉(zhuǎn)移臺、超高真空組件及配件、壓電物鏡、等離子體化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)等精密設(shè)備的研究,滿足國家在科學(xué)精密儀器領(lǐng)域的諸多空白。澤攸科技以自主知識產(chǎn)權(quán)的技術(shù)為核心,依托一支專業(yè)的研發(fā)與生產(chǎn)團(tuán)隊,經(jīng)過二十多年的技術(shù)積累,在半導(dǎo)體加工設(shè)備和材料表征測量領(lǐng)域已屬于國內(nèi)頭部。公司承擔(dān)和參與了國家重點研發(fā)計劃、國家重大科研裝備研制項目等多個重量級科研項目,多次實現(xiàn)國內(nèi)材料表征測量設(shè)備的“國產(chǎn)替代",相關(guān)產(chǎn)品具有較好的國際聲譽、產(chǎn)品檢測數(shù)據(jù)被國際盛名期刊采納。
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