安捷倫科技(中國)有限公司
安捷倫Agilent 8890 氣相色譜儀對大氣中四種溫室氣體的高精度測定
檢測樣品:大氣樣品
檢測項目:溫室氣體
方案概述:高精度溫室氣體監(jiān)測能夠精準量化碳排放、驗證減排成效,并為氣候政策提供科學依據。其核心技術要求是實現(xiàn) ppb 級檢出限以及高精度多組分同步分析。本應用簡報展示了 Agilent 8890 氣相色譜系統(tǒng)如何在多閥多柱系統(tǒng)上優(yōu)化,實現(xiàn)對大氣背景中四種關鍵溫室氣體的高精度監(jiān)測,從而為各級環(huán)境監(jiān)測站提供可靠、易用的分析解決方案。
目前,我國積極實施能源消耗總量和強度雙控。生態(tài)環(huán)境部印發(fā)的《“十四五”生態(tài)環(huán)境監(jiān)測規(guī)劃》特別指出推進碳排放實測技術發(fā)展,組織多個重點行業(yè)企業(yè)開展二氧化碳、甲烷等溫室氣體排放監(jiān)測試點工作;組建重點城市溫室氣體監(jiān)測網絡,升級國家大氣背景站溫室氣體監(jiān)測功能。因此,在各省(直轄市)及地市 (州)環(huán)保系統(tǒng)內開展溫室氣體監(jiān)測已成為重要任務。甲烷、二氧化碳、氧化亞氮和六氟化硫是我國溫室氣體監(jiān)測網絡的主要分析目標。它們排放來源不同,不同種類之間的濃度差別可達 6 個數量級(例如,環(huán)境空氣中 CH4 含量約 1–2 ppm,SF6 含量在 9–15 ppt 之間),準確監(jiān)測這四類氣體需要采用高靈敏度檢測方法。在監(jiān)測精度方面,GB/T 31705-2015[1] 要求監(jiān)測技術對濃度接近實際溫室氣體的標樣重復分析 10 次所獲得的 CO2 和 CH4 定量精度分別優(yōu)于 0.05% 和 0.1%。對于 GB/T 31705-2015 方法未覆蓋的其他兩種氣體 N2O 和 SF6,國家環(huán)境總站要求監(jiān)測重現(xiàn)性分別優(yōu)于 0.1%(對于 N2 O)和 0.5%(對于 SF6)。
高精度環(huán)境溫室氣體監(jiān)測方案主要采用基于光腔衰蕩光譜技術 (CRDS) 的在線設備。此類設備的測量精度對于不同的溫室氣體略有差別,但普遍優(yōu)于 0.05%。但 CRDS 技術不適合測量 SF6,在實際應用中需要與用于測量 SF6 的其他技術聯(lián)用,以完成對目標化合物的監(jiān)測。不同分析技術的使用對操作人員的經驗和技能要求更高,且不同分析平臺聯(lián)用增加了溫室氣體監(jiān)測成本。開發(fā)一種基于實驗室廣泛應用的技術平臺/同一技術平臺的方案,提供可靠/高精度的監(jiān)測結果,對于建立溫室氣體監(jiān)測網絡尤為重要。氣相色譜技術是這一方案開發(fā)過程中的重要候選平臺之一。
利用氣相色譜檢測溫室氣體的做法由來已久。傳統(tǒng)方法采用氣體閥進樣,將熱導檢測器 (TCD) 和氫火焰離子化檢測器 (FID) 串聯(lián)分別檢測 CO2 和 CH4,或者將甲烷轉化爐和 FID 聯(lián)用在同一通道上檢測 CO2 和 CH4 [2],利用電子捕獲檢測器 (ECD) 檢測 N2 O。采用此類配置獲得的 CO2、CH4 和 N2 O 分析精度可以達到 0.2%–0.5%,但很難突破到 < 0.1%,不能滿足當前溫室氣體監(jiān)控準確度和精度的需求;且傳統(tǒng)方法中很少有關于對 ppt 濃度級別 SF6 分析精度的報道。為了在同一氣相色譜系統(tǒng)上監(jiān)測痕量 CO2、CH4、N2 O 和超痕量 SF6,并滿足嚴格的分析精度和準確度要求,需要從進樣、分離、檢測等多個因素入手進行方案優(yōu)化,并實現(xiàn)配置的靈活擴展,以滿足未來分析擴項的需求(例如,加入空氣中痕量 CO 分析等)。
本文展示了 Agilent 8890 氣相色譜儀通過優(yōu)化進樣體積/控制進樣重現(xiàn)性,采用多通道分析和高靈敏度檢測器,優(yōu)化分析流路以保證系統(tǒng)長期穩(wěn)定運行,從而實現(xiàn)對四種關鍵溫室氣體的高精度監(jiān)測。
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